2000年，郑秀妍与其母和妹妹郑秀晶在韩国逛街时被韩国SM娱乐有限公司发掘，成为其旗下练习生。2007年8月以演唱团体少女时代正式出道^[1]，亦是组合里训练时间最长的成员。2009年11月首次在音乐剧《金发尤物》中担任主角“艾莉·伍兹”；同年12月12日参与演唱韩国观光宣传歌曲《Seoul Song》。2012年首次以演员的身份参演了《暴力罗曼史》，并演唱该剧的插入曲《怎能》；同年11月28日再次出演音乐剧《金发尤物》。2014年9月30日，郑秀妍的经纪公司宣布其因个人事业与少女时代的演艺事业相冲突而退出组合。